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如果電極界面上存在著單*種氧化還原對的快速電子交換,即存在著交換電流很大的(見遷越超電勢)單一電極反應,這種電極能很快建立電化學平衡,稱為可逆電極??赡骐姌O的電勢能較長時期維持穩(wěn)定,抗*力較大,并能測量。它是可逆電池的組成部分,是電位分析法測量裝置的部件,有重要的實用意義??赡骐姌O有以下類型:

① 金屬電極,如銅電極(圖2),其特點是氧化還原對可以遷越相界面。

② 氧化還原電極,例如Pt|Fe,F(xiàn)e電極 (圖3)、Pt|Mn,MnO嬄,H電極等。它的氧化還原對不能遷越電極相界面,電極的鉑Pt只表示電極金屬是惰性的,它只是提供電子交換的場所,實際應用時可采用任何惰性金屬。


③ 氣體電極,是氧化還原對的一個組分為氣體時的氧化還原電極 (圖 4),例如氫電極 (Pt|H2|H)、氯電極(Pt|Cl2|Cl)等。為了加速達成平衡,金屬鉑上需要鍍上鉑黑以增加表面積并起電催化作用。

原電池中的電極

電極是原電池的基本組成部分。利用自發(fā)氧化還原反應產生電流的裝置叫原電池,一個原電池必須由兩個基本部分組成:兩個電極和電解質溶液。給出電子發(fā)生氧化反應的電極,如丹尼爾電池(右圖上部所示)中的Zn極,由于其電勢較低,被稱為負極;而接受電子發(fā)生還原反應的一極,如Cu極,由于其電勢較高,而稱作正極。

根據(jù)組成電極物質的狀態(tài),可以把電極分為三類。一類電極是金屬電極和氣體電極,如丹尼爾電池中鋅電極和銅電極,還有標準氫電極;第二類電極是金屬-金屬難溶鹽電極及金屬-金屬難溶氧化物電極,如Ag-AgCl電極。第三類電極是氧化還原電極(任一電極皆為氧化還原電極,這里所說的氧化還原電極是專指參加電極反應的物質均在同一個溶液中),如Fe3+,F(xiàn)e2+溶液組成的電極。

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