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近年來,中央臺的一檔文博探索類節(jié)目《國家寶藏》,喚起了大眾對文物保護、文明守護的重視。節(jié)目中的國寶守護人為大家講述“大國重器”們的前世今生,解讀中華文化的基因密碼。島津公司的Py-GC/MS作為一把研究古代漆器的利劍,可以很好的幫助我們了解歷朝歷代漆器組成、結(jié)構(gòu)及髹(xiū)漆工藝的流變歷程,為探討文物的史學(xué)意義、文物的修復(fù)與保護提供科學(xué)依據(jù),真正的實現(xiàn)讓國寶“活起來”。
披津斬歷,重塑輝煌
一直以來,在人民群眾的眼中,文物都是高高在上,冷艷而高不可攀的。許多科研工作者一直致力于在文物與人之間建立聯(lián)結(jié),拉近當(dāng)代人與歷史文物的距離,引導(dǎo)更多的科技生產(chǎn)投向古典文化,讓更多的歷史符號在新時代的新語境下,煥發(fā)出新的生命力,真正成為活著的傳承。
漆器是中華民族珍貴的文化瑰寶,是中華民族對人類文明的偉大貢獻。由于漆器樣品的珍貴性和特殊性(不溶于酸、堿和有機溶劑,難以預(yù)處理),很難通過常規(guī)的分析方法來剖析。Py-GC/MS是一種分析聚合物、塑料、橡膠、涂料、染料、樹脂、涂層、纖維、木材等不溶性材料和聚合物的分析方法。
島津公司多功能熱裂解儀EGA/PY-3030D特點主要有:
l 熱分解溫度高達1050°C,快速升溫(600°C/min)和快速冷卻(100°C/min);
l 可進行多步熱脫附模式;
l 檢索軟件F-Search和多樣質(zhì)譜庫(聚合物裂解產(chǎn)物質(zhì)譜庫、添加劑譜庫等)
Py-GC/MS系統(tǒng)分析具有用量少、靈敏度高、分析速度快,信息量大等特點,適用于各種形式的樣品,可直接對固體樣品進行測定。Py-GC/MS技術(shù)是直接將高分子聚合物裂解成小分子碎片混合物,經(jīng)氣相色譜分離后,由質(zhì)譜檢測器檢測,后通過對高聚物裂解后的分子碎片指紋信息的提取、拼接來獲得其物質(zhì)組成,是鑒別漆器等類似高分子材料化學(xué)成分的*方法之一。
熱裂解-氣相色譜質(zhì)譜儀的分析原理圖
武漢大學(xué)童華教授課題組近些年來一直致力于多層漆器復(fù)雜基質(zhì)材料/組成、結(jié)構(gòu)和髹漆工藝微損剖析方法的建立和不同歷史時期漆器基質(zhì)成分、工藝變化的源流探究。下面我們來看看他們是如何利用Py-GC/MS技術(shù)對多層漆器復(fù)雜基質(zhì)材料的組成、結(jié)構(gòu)和髹漆工藝進行研究的吧。
首先根據(jù)樣品的層次結(jié)構(gòu)剝離提取每層基質(zhì),再將純化的樣品進行Py-GC/MS分析,對測試結(jié)果進行深度剖析并與其它分析方法的分析結(jié)果相互結(jié)合、驗證獲得各層基質(zhì)的物質(zhì)組成。Py-GC/MS法對漆器基質(zhì)組成的深度解析可采用提取離子技術(shù)與ESCAPE技術(shù)(蓋蒂文物保護研究所Michael R. Schilling漆器研究團隊研發(fā))相結(jié)合的方法:
漆液種類來源的判斷主要靠一系列烯烴烷烴類、苯酚類、烷基苯類、兒茶酚類等物質(zhì)的裂解產(chǎn)物分布與苯環(huán)側(cè)鏈基團的碳鏈長度來確定。
干性油類添加材料的特征裂解產(chǎn)物為甘油三酯、一系列一元和二元羧酸和部分標(biāo)志性裂解產(chǎn)物,其具體種類的判斷靠壬二酸二甲酯(A)與軟脂酸甲脂(P)的比例、軟脂酸甲脂(P)與硬脂酸甲脂(S)的比例、軟脂酸甲脂與硬脂酸甲酯的總和占全部脂肪酸甲酯的比例及標(biāo)志性裂解產(chǎn)物來確定。
雖然蛋白質(zhì)類添加材料的基本組成單元為氨基酸,但值得注意的是檢測到氨基酸的存在并不能確認(rèn)漆膜中添加了蛋白質(zhì)類物質(zhì),蛋白質(zhì)類添加材料的確定必須通過一些含氮的裂解產(chǎn)物,如:1甲基-1氫-吡咯、吡咯、吲哚等等。這是因為蛋白質(zhì)的標(biāo)志性裂解產(chǎn)物不是氨基酸,而是氨基酸在高溫下反應(yīng)生成的含氮產(chǎn)物。
多層漆器各層基質(zhì)有機物質(zhì)組成相對含量圖(例)
通過多層漆器各層基質(zhì)漆液種類、干性油類、萜類、蛋白質(zhì)類、蠟類、多糖類和其它有機物質(zhì)組成相對含量圖可以看出不同基質(zhì)層物質(zhì)組成的分布與差異。
后通過多層漆器的層次結(jié)構(gòu)、紋飾脈絡(luò)、各層基質(zhì)材料組成、歷史資料及現(xiàn)代漆器處理技術(shù)可以對古代不同類型漆器的髹漆工藝步驟進行大致的推測,從而在一定程度上模擬和還原當(dāng)時的髹漆工藝。
我國歷史悠久,各類文物非常豐富。讓文物“活起來”是文物保護的核心。隨著社會的發(fā)展,文物保護工作越來越受到重視,各類大型分析儀器也在文物保護工作中扮演著越來越重要的作用。島津公司的Py-GC/MS 聯(lián)用系統(tǒng)可以為各類文物的分析提供強有力的技術(shù)支持,實現(xiàn)高靈敏度的微損分析。
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