【中國儀器網(wǎng) 解決方案】1913年J.J.Thomson制成臺質(zhì)譜儀,用其發(fā)現(xiàn)了20Ne,22Ne同位素。1919年臺質(zhì)譜儀是英國科學(xué)家弗朗西斯·阿斯頓于1919年制成的。阿斯頓用這臺裝置發(fā)現(xiàn)了多種元素同位素,研究了53個(gè)非放射性元素,發(fā)現(xiàn)了天然存在的287種核素中的212種,次證明原子質(zhì)量虧損。他為此榮獲1922年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。
早期的質(zhì)譜儀主要是用來進(jìn)行同位素測定和無機(jī)元素分析,二十世紀(jì)四十年代以后開始用于有機(jī)物分析,六十年代出現(xiàn)了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,使質(zhì)譜儀的應(yīng)用領(lǐng)域大大擴(kuò)展,開始成為有機(jī)物分析的重要儀器。計(jì)算機(jī)的應(yīng)用又使質(zhì)譜分析法發(fā)生了奔騰變化,使其技術(shù)更加成熟,使用更加方便。
八十年代以后又出現(xiàn)了一些新的質(zhì)譜技術(shù),如快原子轟擊電離子源,基質(zhì)輔助激光解吸電離源,電噴霧電離源,大氣壓化學(xué)電離源,以及隨之而來的比較成熟的液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,感應(yīng)耦合等離子體質(zhì)譜儀,富立葉變換質(zhì)譜儀等。這些新的電離技術(shù)和新的質(zhì)譜儀使質(zhì)譜分析又取得了長足進(jìn)展。目前質(zhì)譜分析法已廣泛地應(yīng)用于化學(xué)、化工、材料、環(huán)境、地質(zhì)、能源、藥物、刑偵、生命科學(xué)、運(yùn)動(dòng)醫(yī)學(xué)等各個(gè)領(lǐng)域。
四極桿質(zhì)譜儀,QMS
QMS是常見的質(zhì)譜儀器,定量能力突出,在GC-MS中QMS占絕大多數(shù)。
優(yōu)點(diǎn):結(jié)構(gòu)簡單、成本低;維護(hù)簡單;SIM功能的定量能力強(qiáng);是多數(shù)檢測標(biāo)準(zhǔn)中采用的儀器設(shè)備。
缺點(diǎn):無串極能力,定性能力不足;分辨力較低(單位分辨),存在同位素和其他m/z近似的離子干擾;速度慢;質(zhì)量上限低(小于1200u)。
飛行時(shí)間質(zhì)譜儀,TOFMS
TOFMS是速度快的質(zhì)譜儀,適合于LC-MS方面的應(yīng)用。
優(yōu)點(diǎn):分辨能力好,有助于定性和m/z近似離子的區(qū)別,能夠很好的檢測ESI電噴霧離子源產(chǎn)生多電荷離子;速度快,每秒2~100張高分辨全掃描(如50~2000u)譜圖,適合于快速LC系統(tǒng)(如UPLC);質(zhì)量上限高(6000~10000u)。
缺點(diǎn):無串極功能,限制了進(jìn)一步的定性能力;售價(jià)高于QMS;較精密,需要認(rèn)真維護(hù)。
三重四極桿質(zhì)譜儀,QqQ
QqQ質(zhì)譜給四極桿質(zhì)譜儀在保留QMS原有定量能力強(qiáng)的特點(diǎn)上,提供了串級功能,加強(qiáng)了質(zhì)譜的定性能力,檢測標(biāo)準(zhǔn)中常作為QMS的確認(rèn)檢測手段。
優(yōu)點(diǎn):有串極功能,定性能力強(qiáng);定量能力非常好,MRM信噪比高于QMS的SIM;是常用的QMS結(jié)果確認(rèn)儀器;除一般子離子掃描功能外,Q還具有SRM、MRM、母離子掃描、中性丟失(Neutral loss)等功能(離子阱不行)對特征基團(tuán)的結(jié)構(gòu)研究有很大幫助。
缺點(diǎn):分辨力不足,容易受m/z近似的離子干擾;售價(jià)較高;需要認(rèn)真維護(hù)。
四極離子阱,QTrap
技術(shù)上而言,在傳統(tǒng)Q的四極桿中加入了輔助射頻,可以做選擇性激發(fā)。就功能而言,為Q提供了多級串級的功能
優(yōu)點(diǎn):同時(shí)具備MRM、SRM、中性丟失和多級串級功能,非常適合于未知樣品的結(jié)構(gòu)解析。
缺點(diǎn):分辨力還是低了點(diǎn)。
線性離子阱,Linear Ion Trap
傳統(tǒng)3D離子阱的增強(qiáng)版本
優(yōu)點(diǎn):相對于傳統(tǒng)3D離子阱,靈敏度高10倍以上;多級串級質(zhì)譜。
缺點(diǎn):相對于QqQ,還是不能做MRM、中性丟失等特征基團(tuán)篩選功能。
線型離子阱和三維離子阱的比較
這個(gè)比較可能是很少有的一邊倒的場面——線型離子阱的靈敏度、分辨力、速度、通量等指標(biāo)均優(yōu)于傳統(tǒng)的3D離子阱。
自從2003年Finnigan公司推出了LTQ線型離子阱之后,一時(shí)間眾多廠家的3D離子阱銷量下降很多。3D離子阱的市場被線型離子阱蠶食的非常嚴(yán)重,特別是在中國質(zhì)譜市場,由于用戶愛追新潮、求大求好,線型離子阱在中國賣的很好。以至于在很多時(shí)候Bruker和Agilent的離子阱廣告都看不見了。但是實(shí)際上線型離子阱在國外并不是非常流行,特別是一些離子阱的老用戶,由于已經(jīng)習(xí)慣了離子阱的指標(biāo),對于價(jià)錢高很多的線型離子阱往往只叫好不出手,寧可買只要3/5價(jià)錢的LCQ這種老式3D離子阱。
四極桿飛行時(shí)間串聯(lián)質(zhì)譜,QTOF
QTOF以QMS作為質(zhì)量過濾器,以TOFMS作為質(zhì)量分析器。
優(yōu)點(diǎn):能夠提供高分辨譜圖;定性能力好于QqQ;速度快,適合于生命科學(xué)的大分子量復(fù)雜樣品分析。
缺點(diǎn):成本高;需要仔細(xì)維護(hù)。
離子阱-飛行時(shí)間質(zhì)譜,Trap TOF
以3D離子阱作為質(zhì)量選擇器和反應(yīng)器,結(jié)合了離子阱的多級質(zhì)譜能力和飛行時(shí)間質(zhì)譜的高分辨能力
優(yōu)點(diǎn):同時(shí)具有多級串級和高分辨能力,適合于未知樣品的定性工作,如糖蛋白的定性。
缺點(diǎn):由于離子阱容量限制,對于混合樣品的靈敏度欠佳;定量能力弱。
磁質(zhì)譜,Sector MS
磁質(zhì)譜的定量能力是各種質(zhì)譜中強(qiáng)的?,F(xiàn)在已較少使用,僅用于地質(zhì)元素和痕量二惡英的檢測。
優(yōu)點(diǎn):技術(shù)經(jīng)典、成熟,NIST等MS庫采用的儀器;分辨力非常好(100k,m/&Delta m FWHM),干擾少;靈敏度高,定量能力是各種質(zhì)譜中好的。
缺點(diǎn):體積、重量大;售價(jià)很高;速度慢;維護(hù)復(fù)雜,很費(fèi)電。
傅立葉變換質(zhì)譜儀,F(xiàn)T-ICR-MS
質(zhì)譜中的貴族,質(zhì)量精度超級好,幾個(gè)月都不需要校正,但是價(jià)格也是貴的讓人心寒啊。傅立葉變換質(zhì)譜儀的分辨能力高,常作為科學(xué)研究的裝備。
優(yōu)點(diǎn):能夠做多級串級,定性能力*;分辨力*;靈敏度很好。
缺點(diǎn):體積重量大;售價(jià)*;速度也較慢;維護(hù)費(fèi)用非常昂貴。
靜電場傅立葉變換質(zhì)譜,Orbitrap
優(yōu)點(diǎn):高分辨,60k~120kFWHM,質(zhì)量精度高;相對FT-ICR而言,價(jià)格稍低(~450kUSD)。
缺點(diǎn):不能單獨(dú)做串級;分辨力、靈敏度、質(zhì)量穩(wěn)定性等離FT-ICR還有距離。
Orbitrap和FT-ICR-MS的技術(shù)比較:Orbitrap與原有的“超導(dǎo)磁鐵傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜”(SCFT-ICR-MS,常說的FTMS)有類似的地方也有許多不同。Orbitrap相當(dāng)于一臺輕量級FTMS,它的維護(hù)簡單,相當(dāng)于TOF;指標(biāo)方面略遜于FTMS,但是比一般質(zhì)譜要好。Orbitrap的分辨力比FTMS低。兩種質(zhì)譜的采樣速度相當(dāng),但比TOF和四極桿、離子阱慢的多。Orbitrap和FTMS都可以通過減少采樣時(shí)間來提高速度,但這是以犧牲分辨力為代價(jià)的。
第62屆中國高等教育博覽會
展會城市:重慶市展會時(shí)間:2024-11-15