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拉曼光譜在物理、化學、生物、醫(yī)藥、地學、材料科學等多個領(lǐng)域具有非常廣泛的應(yīng)用,現(xiàn)已經(jīng)成為物質(zhì)科學研究的主要技術(shù)之一。首篇《名家專欄》拉曼光譜系列專欄,榮幸地邀請到了四川大學原子與分子物理研究所雷力老師、王揚斌老師,將簡單介紹一下拉曼光譜的基本原理。
光是一種具有固定能量(頻率或波長)的電磁波,光子是傳播電磁相互作用的基本粒子。當能量為hv0入射光穿過透明介質(zhì)時,光子與介質(zhì)中的分子發(fā)生彈性碰撞,光的方向或許發(fā)生變化,但其能量仍保持不變,這一現(xiàn)象叫做瑞利散射;而小部分光子會與分子發(fā)生非彈性碰撞,不僅光的方向發(fā)生了變化,光子的能量也發(fā)生了改變,散射光的能量與入射光能量不同(hv1≠hv0),這便是拉曼散射。印度科學家拉曼(1988-1977)由于首**現(xiàn),這種光波在介質(zhì)傳播過程中被散射后頻率發(fā)生變化的現(xiàn)象,而獲得1930年諾貝爾物理學獎。
圖1. 光散射示意圖
除了光子與分子的相互作用,光子與聲子等元激發(fā)相互作用產(chǎn)生的非彈性散射皆可稱為拉曼散射。由于拉曼散射光非常弱,其強度一般不及瑞利散射光強的千分之一。如果汞燈做為拉曼激發(fā)光源,獲得一幅完整的拉曼光譜是非常耗時的。激光器在光源亮度、單色性、方向性、相干性具有顯著的優(yōu)點,是拉曼光譜研究近乎理想的光源。激光器的出現(xiàn)使拉曼光譜學產(chǎn)生了重大技術(shù)變革,產(chǎn)生了激光拉曼譜學。
在光與物質(zhì)相互作用過程中,拉曼散射光與入射光的頻率差(拉曼頻移)反映物質(zhì)的固有屬性,可以根據(jù)拉曼頻移的大小來研究物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與物性。值得注意的是,拉曼散射現(xiàn)象和熒光現(xiàn)象物理的機制不同,拉曼效應(yīng)不能用實際電子能級躍遷來解釋,而用元激發(fā)的虛能級躍遷來說明。拉曼散射過程中,如果散射光子的能量小于入射光子的能量(hv1<hv0),稱之為斯托克斯散射;如果散射光子的能量大于入射光子的能量(hv1>hv0),稱之為反斯托克斯散射。在一次常規(guī)的拉曼散射物理過程中,正、反斯托克斯散射會同時發(fā)生,由于基態(tài)和激發(fā)態(tài)的相對熱占比遵循玻爾茲曼分布,室溫條件下正斯托克斯譜線的強度要高于反斯托克斯譜線的強度(Is>Ias),在實驗上可以通過測量正、反斯托克斯散射譜線強度比來推測物質(zhì)的溫度。
圖2. 光散射的能級關(guān)系
圖3. 熊貓與光散射(同步作為封面圖片)
作者簡介
作者:雷力,王揚斌
作者單位:四川大學原子與分子物理研究所
雷力,四川大學原子與分子物理研究所研究員,博士生導師,主要開展高壓譜學研究?,F(xiàn)任中文核心期刊《光散射學報》常務(wù)副主編、編輯部主任,《高壓物理學報》編委,中國物理學會光散射專業(yè)委員會委員,中國化學學會高壓化學專業(yè)委員會委員。
個人主要貢獻:(1)提出“廣義壓強”概念,(2)發(fā)現(xiàn)一種新型聚合氮——“熊貓氮”,(3)發(fā)現(xiàn)新型高壓化學反應(yīng)HSM和HPC,(4)創(chuàng)立國內(nèi)高校首支以科研為背景的流行樂隊——高壓樂隊。(百*/必應(yīng)搜索關(guān)鍵詞:“廣義壓強”、“熊貓氮”,“高壓耦聯(lián)”、“高壓樂隊”)
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