光化學反應(yīng)儀是近20年才出現(xiàn)的處理技術(shù),在足夠的反應(yīng)時間內(nèi)通常可以將有機物礦化為CO2和H2O等簡單無機物,避免了二次污染,光化學反儀簡單高效而有發(fā)展前途。由于以粉末為催化劑的光催化氧化法存在催化劑分離回收的問題,影響了該技術(shù)在實際中的應(yīng)用,因此光化學反應(yīng)器固定在某些載體上以避免或更容易使其分離回收的技術(shù)引起了國內(nèi)外學者的廣泛興趣。
一、光化學反應(yīng)儀技術(shù)的研究現(xiàn)狀
目前,國內(nèi)外對光化學反應(yīng)儀的研究主要有兩種。一種是非填充式固定床型的固定技術(shù),它以燒結(jié)或沉積方法直接將催化劑沉積在光化學反應(yīng)器內(nèi)壁,進行污水處理時以泵為動力,光化學反應(yīng)器使污水在污水槽與光催化反應(yīng)器之間循環(huán)回流,光催化反應(yīng)在反應(yīng)器里進行。譬如,張彭義等人研究了苯甲酸類物質(zhì)的光催化降解,光化學反應(yīng)器其TiO2的固定方法如下[1]:用兩個120W高壓汞燈輻射鋁板,同時含有TiO2粉末的酸性懸浮液不斷循環(huán)流過被輻射的鋁板,光化學反應(yīng)器懸浮液中的TiO2在紫外光和酸性條件的作用下沉積在鋁板上而形成固定膜。第二種是填充式固定床型的固定技術(shù)[2],光化學反應(yīng)器即將TiO2燒結(jié)在載體(如砂、硅膠顆粒、玻璃珠、玻璃 纖維等)表面,然后將上述顆粒填充到反應(yīng)器里。此類固定技術(shù)雖可增大光催化劑與液相的接觸面積(反應(yīng)速率比懸浮型光反應(yīng)器還要高),光化學反應(yīng)器但載體顆粒較小,還需進行繁瑣的分離、回收過程[3]。
二、光化學反應(yīng)儀固定化技術(shù)研究
1、機理探討
有研究表明,光化學反應(yīng)儀一種類似于非填充式固定床型的催化劑固定技術(shù),即布置于反應(yīng)器底部、載有TiO2膜的玻璃纖維經(jīng)過表面修飾(在TiO2表面擔載某些重金屬或金屬氧化物 ,光化學反應(yīng)儀如Ag、Au、Pt、Pd、Nb、RuO2和Pt-RuO2等)能提高TiO2光催化活性。考慮到采取 此項技術(shù)進行飲用水深度凈化時,金屬含量低則不起作用,光化學反應(yīng)器含量高則使水中重金屬含量超過飲用水標準,故筆者試圖從另一角度,即提高TiO2吸附能力方面來研究催化劑的固定化問題。
光化學反應(yīng)儀活性炭因其比表面積大、吸附能力強及疏水性能好等優(yōu)點,一直被廣泛應(yīng)用在水處理方面。筆者借助于活性炭這一優(yōu)點來提高固定催化劑的光催化降解性能,光化學反應(yīng)器即將TiO2粉末連同粉末 活性炭一起被固定在反應(yīng)容器內(nèi)壁,然后對自來水進行深度處理試驗。作為對比,同時對純TiO2進行了試驗。為便于比較,光化學反應(yīng)器進行了不同工藝條件下的試驗。一種是以牛皮紙代替反應(yīng)器內(nèi)壁,將催化劑固定在牛皮紙一側(cè),按所需催化劑用量將相應(yīng)大小的牛皮紙襯在反應(yīng)器內(nèi)壁進行試驗。光化學反應(yīng)器另一種直接以TiO2粉末為催化劑進行試驗,處理后的水用0.45μm濾膜進行抽濾。試驗裝置如圖1所示,光化學反應(yīng)器由玻璃制做,尺寸為6×56cm,容積為1582cm3,實際容積( 除去紫外燈)為1287cm3;石英紫外線殺菌燈的功率為20W,光化學反應(yīng)器主波長為253.7nm,在本試 驗條件下光強E為3.90×103μW/cm2;氣泵的作用除進行曝氣以促使TiO2在溶 液中呈懸浮態(tài)以外,還提供空氣,實際光化學反應(yīng)器是利用空氣中的O2為氧化劑作為電子接受體,防止電子和空穴的復(fù)合。
2、催化劑膜的制備
光化學反應(yīng)儀試驗所需物品如下:TiO2(分析純);粉末活性炭(用140目細篩進行分選,使其與TiO2粉末粒度基本一致);市售牛皮紙;玻璃膠;膠槍;刮膠板。先在牛皮紙的一側(cè)均勻涂上一薄層玻璃膠(目的是防水),室溫下放置一夜,光化學反應(yīng)器待其干燥后在 另一側(cè)亦涂一薄層玻璃膠,同時在其未干之前將yi定量TiO2粉末或摻有粉末活性炭的復(fù)光化學反應(yīng)器合催化劑盡可能多地均勻灑在其上,按壓使其粘牢,在室溫下放置一晝夜,待其干燥后稱量剩余的粉末,從而計算出1cm2牛皮紙所具有的催化劑用量。
3、試驗結(jié)果及分析
光化學反應(yīng)儀為便于比較,制備了三種催化劑膜,一種是復(fù)合催化劑膜(TiO2/C),其中TiO2與粉末活性炭的質(zhì)量比為3∶7,試驗時TiO2用量相當于0.6g/L;光化學反應(yīng)器另一種是純催化劑膜,試驗時TiO2用量相當于1.2g/L;第三種是純炭粉膜。從UVA(紫外吸光度)去除率來看,光化學反應(yīng)器反應(yīng)的前90min,TiO2/C膜優(yōu)于TiO2膜高于單純紫外照射,然而120min時TiO2膜去除效果不及單純紫外照射。為分析原因,又做了兩組試驗,一組是光化學反應(yīng)器懸浮態(tài)光催化氧化法去除自來水中有機物的UVA去除率隨TiO2濃度的變化情況。試驗結(jié)果所示,光化學反應(yīng)器當TiO2投量為2g/L時去除效果好。第二組試驗為TiO2/C膜與1.2g/LTiO2懸浮液及2g/LTiO2懸浮液作對比.
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