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啤酒的風(fēng)味物質(zhì)組成十分復(fù)雜,主要由如醇類、脂類、醛類、酮類等物質(zhì)組成,這些物質(zhì)的種類和數(shù)量直接決定了啤酒的風(fēng)味特性。風(fēng)味化合物除了有非極性的揮發(fā)性有機(jī)物VOCs和半揮發(fā)性有機(jī)物SVOCs以外,還有一部分是極性的揮發(fā)物質(zhì)難以被萃取分析。
那么,我們可以設(shè)想一下,有沒有一種技術(shù)可以同時(shí)萃取非極性和極性的風(fēng)味化合物?
小編舉手回答:TF-SPME薄膜固相微萃取技術(shù)可以幫到您。
問: 請問什么是TF-SPME薄膜固相微萃取技術(shù)?
答: TF-SPME技術(shù)是一種具有高萃取相體積與高表面積的新型無溶劑萃取技術(shù)。
問: TF-SPME的適用范圍?
答 (1) 痕量VOCs或SVOCs分析
(2) 同時(shí)萃取低分子量極性和非極性分析物。
問: 還想請問一下TF-SPME薄膜有哪幾種填料類型?
答: (1) PDMS:非極性VOCs和SVOCs;
(2) PDMS/DVB:VOCs和SVOCs的一般分析;
(3) PDMS/HLB:更廣泛的極性和非極性化合物分析。
SPME固相微萃取技術(shù)
圖1:固相微萃取纖維SPME fiber
SPME固相微萃取技術(shù)是基于分析物在樣品基質(zhì)與吸附劑之間的分配平衡,已被廣泛應(yīng)用于風(fēng)味物質(zhì)分析。然而,SPME fiber具有一定的局限性,小型化的設(shè)計(jì)限制了吸附劑涂層的表面積和體積,從而限制了萃取相的吸附容量和影響分析物的萃取速率。
近年來,以傳統(tǒng)Fiber為原型,把吸附相涂在碳網(wǎng)片上的固相微萃取新技術(shù)——薄膜固相微萃取技術(shù)(簡稱TF-SPME或Thin Film SPME),大大提高了吸附劑的萃取相體積和比表面積,從而增加吸附容量,通過熱脫附設(shè)備熱解析與GC-MS耦合,降低GC-MS的檢測限。
TF-SPME裝置
TF-SPME由Janusz Pawliszyn教授發(fā)明,用于分析超痕量的VOCs和SVOCs等揮發(fā)性有機(jī)物。具有以下特點(diǎn):
● 減少達(dá)到平衡所需的時(shí)間,萃取效率更高;
● 增大吸附容量,提高靈敏度;
● 適用于極性和非極性的揮發(fā)性有機(jī)物和半揮發(fā)性有機(jī)物;
● 機(jī)械及化學(xué)穩(wěn)定性好,可以在惡劣環(huán)境中現(xiàn)場采樣;
● 適用于所有標(biāo)準(zhǔn)尺寸的熱脫附儀(3.5x1/4’’)。
圖2:TF-SPME使用方法
這時(shí)候,一定有人要質(zhì)疑了——為什么TF-SPME能同時(shí)萃取極性和非極性VOCs呢?
答:想要同時(shí)萃取非極性和極性揮發(fā)性化合物,可以通過涂有PDMS/HLB的固相微萃取薄膜來實(shí)現(xiàn),HLB顆粒是專為提取低分子量極性和非極性化合物而設(shè)計(jì)的。
HLB顆粒是什么?
HLB是Hydrophile Lipophilic Balance的縮寫,HLB是一種親水親油平衡顆粒,近年來逐漸被作為吸附劑填料,專門為萃取低分子量極性和非極性化合物而設(shè)計(jì)。
HLB親水親油平衡調(diào)料由特殊的共聚合技術(shù)制備而成,由二乙烯基苯結(jié)構(gòu)和N-乙烯基吡咯烷酮骨架結(jié)構(gòu)共聚合技術(shù)制備而成。由于二乙烯基苯中的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)保留非極性化合物,N-乙烯基吡咯烷酮的內(nèi)酰胺環(huán)結(jié)構(gòu)保留極性化合物,所以在HLB顆粒中該骨架結(jié)構(gòu)在疏水性和親水性相互作用之間提供了平衡。
圖3:左圖為HLB親油性基團(tuán);右圖為HLB親水性基團(tuán)
應(yīng)用案例
分步TF-SPME(Sequintal TF-SPME)分析啤酒樣品中的極性和非極性化合物
Pawliszyn教授團(tuán)隊(duì)近日提出,使用分步TF-SPME薄膜固相微萃取法分析啤酒中的極性和非極性化合物,在提高萃取能力的同時(shí),可以有效消除復(fù)雜樣品萃取過程中由于基質(zhì)成分競爭效應(yīng)而導(dǎo)致的的取代(displacement)和飽和(saturation)現(xiàn)象,提高了對復(fù)雜食品樣本定量分析的靈敏度和準(zhǔn)確性。
萃取過程:
將樣品至于10/20ml頂空瓶中,400 rpm攪拌,并加熱樣品至40℃,把TF-SPME裝置浸入/頂空萃取樣品萃取。
連續(xù)TF-SPME步驟如下:
第一步:采用PDMS TF-SPME薄膜萃取食品基質(zhì)中高濃度存在的非極性化合物和其他化合物;
第二步:使用PDMS/HLB TF-SPME薄膜萃取第一步剩余的化合物,包括極性化合物;
第三步:萃取結(jié)束時(shí)使用去離子水去除TF-SPME薄膜表面殘留物質(zhì),把第一步和第二步的TF-SPME薄膜放入同一個(gè)空熱脫附管中進(jìn)行熱解析。
最終結(jié)論
使用順序TF-SPME分析啤酒中的糠醛(LogP=0.34)、甲縮醛(LogP=0.34)、芳樟醇(LogP=2.823)、苯乙醇(LogP=1.36)、己酸乙酯(LogP=2.823)、大馬士酮(LogP=4.042)、香蘭素(LogP=1.21)、α-葎草烯(LogP=6.53)和苯乙烯(LogP=2.95)等物質(zhì)。
圖4:分析化合物的結(jié)構(gòu)和logP值
PDMS涂層的TF-SPME薄膜對非極性分析物表現(xiàn)出良好的選擇性和萃取性能,但對于低LogP的糠醛、甲縮醛、苯乙醇、香蘭素等極性分析物幾乎沒有萃取效果,所以需要疊加使用PDMS/HLB涂層的TF-SPME薄膜對其極性化合物進(jìn)行萃取。下圖表示,使用分步TF-SPME薄膜固相微萃取(紅色)提取的極性化合物(包括糠醛、苯乙醇等)的量明顯高于單獨(dú)使用 HLB/PDMS TF-SPME (藍(lán)色)萃取的量,達(dá)到了1+1>2的效果!
圖5 添加了所有分析物(50ppb)和葎草烯(15ppb)的10ml標(biāo)準(zhǔn)混合物中萃取;藍(lán)色:僅使用一個(gè)PDMS/HLB TF-SPME薄膜萃取,紅色:使用PDMS TF-SPME薄膜&PDMS/HLB TF-SPME 薄膜順序萃取
TF-SPME產(chǎn)品訂購信息
貨號 | 描述 | 規(guī)格 |
200211-002-04 | TF手動(dòng)包:4×TF with PDMS,2cm,4×TF頂空瓶配件 | 20*4.85*0.04mm |
200211-004-04 | TF手動(dòng)包:4×TF with PDMS,4cm,4×TF頂空瓶配件 | 40*4.85*0.04mm |
200213-102-04 | TF手動(dòng)包:4×TF with PDMS/HLB(1μm)2cm,4×TF頂空瓶配件 | 20*4.85*0.04mm |
200213-104-04 | TF手動(dòng)包:4×TF with PDMS/HLB(1μm)4cm,4×TF頂空瓶配件 | 40*4.85*0.04mm |
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