離子色譜分析結(jié)果的質(zhì)量保證

點(diǎn)擊次數(shù)：619 發(fā)布時(shí)間：2014-12-4

 離子色譜法作為近40年來發(fā)展zui快的分析技術(shù)之一，具有選擇性好、靈敏度高、快速簡便，并可同時(shí)測(cè)定多組分等優(yōu)點(diǎn)，已在多個(gè)領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。在用離子色譜測(cè)定樣品時(shí)，實(shí)施有效的質(zhì)量控制可減少分析中的實(shí)驗(yàn)誤差，保證測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性和可比性。

1、選定合適的方法

方法是分析測(cè)試的核心，只有選擇合適的方法才能保證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性，所以應(yīng)優(yōu)先選用的、區(qū)域、國家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法。

2、空白實(shí)驗(yàn)

空白樣品測(cè)定的意義

    可以估計(jì)實(shí)驗(yàn)用水、器皿潔凈度、儀器性能及人員操作技能及每個(gè)分析步驟可能帶來的誤差，空白值不僅影響到方法的檢出限，還影響到測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。

注意事項(xiàng)

1、配制淋洗液所用的試劑，應(yīng)盡量選用優(yōu)級(jí)純。

2、實(shí)驗(yàn)用水均為超純水。

3、進(jìn)樣時(shí)，至少需往定量管中注入超過5倍定量管體積的樣品溶液。

3、淋洗液的影響

    淋洗液的組成、淋洗液的濃度、淋洗液的PH值、淋洗液的流速都會(huì)影響峰面積和峰高

注意事項(xiàng)

1、由于在存放過程中淋洗液易吸收空氣中的CO2，分析時(shí)影響基線的穩(wěn)定性，造成分析結(jié)果的誤差。因此，配制好的淋洗液不宜久放，根據(jù)用量臨用現(xiàn)配。

2、分析過程中根據(jù)分離的效果選擇合適的流速。

3、根據(jù)不同的分離柱配置不同的淋洗液。

4、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置

配置方法：

    標(biāo)準(zhǔn)使用液是用離子色譜分析的標(biāo)準(zhǔn)貯備液（濃度為1000 mg／L或 500 mg／L）經(jīng)過稀釋配制而成，它的準(zhǔn)確度直接影響到測(cè)定結(jié)果，所以應(yīng)選用國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心的標(biāo)準(zhǔn)貯備液來進(jìn)行配制。

注意：

利用標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液制備混標(biāo)使用液和進(jìn)行稀釋時(shí)，要使用經(jīng)過校正的同一規(guī)格和廠家的移液管、容量瓶等。標(biāo)準(zhǔn)貯備液和標(biāo)準(zhǔn)使用液均應(yīng)放入聚乙烯塑料瓶中，在冰箱中保存，使用前從冰箱中取出，靜置至室溫時(shí)使用。

標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的制備：

 用標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度對(duì)相應(yīng)的測(cè)量響應(yīng)值繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線至少應(yīng)包括4個(gè)點(diǎn)，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線只能在其線性范圍內(nèi)繪制，而且標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的相關(guān)系數(shù)大于0.9990。

注意：

 每次更換配置淋洗液的試劑、色譜柱、抑制器及其他配件后應(yīng)重新制作標(biāo)準(zhǔn)曲線,標(biāo)準(zhǔn)曲線的樣品濃度不能超出檢測(cè)器響應(yīng)值的線性范圍，在中間部分，這樣的測(cè)量誤差為zui小。
 

單點(diǎn)校正：

這是一種計(jì)算待測(cè)樣品濃度的定量方法，計(jì)算出來的濃度的單位與所配標(biāo)樣的濃度單位一致。使用這種定量方法需要先配制一個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品，由其計(jì)算得到各個(gè)待測(cè)組份的校正因子并放在定量組份表中，再由定量組份表中的校正因子反算待測(cè)樣品中各個(gè)組份的濃度。

對(duì)于有內(nèi)標(biāo)物的單點(diǎn)校正法，定量公式如下：

其中，

Ci：待測(cè)樣品中組份i的濃度

Ai：待測(cè)樣品中組份i的峰面積（或峰高）

fi：組份i的校正因子

W內(nèi)標(biāo)：待測(cè)樣品中內(nèi)標(biāo)物的添加量（重量或體積）

A內(nèi)標(biāo)：待測(cè)樣品中內(nèi)標(biāo)物的峰面積（或峰高）

注意：

    由于制作工作曲線所需時(shí)間較長，當(dāng)淋洗液與空氣接觸時(shí)間較長時(shí)，會(huì)與空氣中的 CO2 接觸，引起淋洗液自身組成發(fā)生改變，從而對(duì)測(cè)定結(jié)果造成一定的影響。因此，當(dāng)對(duì)樣品的測(cè)定結(jié)果要求比較，且數(shù)量較少時(shí)，我們建議使用單點(diǎn)校正。單點(diǎn)校正所需時(shí)間較短，樣品與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在各方面條件都能很好的達(dá)到一致，從而保證結(jié)果的準(zhǔn)確性。

5、樣品的預(yù)處理和消除干擾

樣品預(yù)處理的目的：

    有效去除有機(jī)雜質(zhì)和微小顆粒物，防止堵塞色譜柱，做到zui大程度地保護(hù)色譜柱，并使各組分的分離達(dá)到色譜定量的要求^[1]。

處理注意事項(xiàng)：

（1）離子色譜法的靈敏度較高 ，一般用較低濃度樣品溶液進(jìn)樣，對(duì)未知濃度的樣品，先稀釋至少50倍后再進(jìn)樣。

（2）預(yù)處理過程中要防止和減少待測(cè)組分損失，同時(shí)要避免和減少無關(guān)離子和化合物的引入，防止待測(cè)組分的污染和增加分離難度。

（3）分析中稀釋液使用高純水和淋洗液，其中用淋洗液配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或稀釋樣品，可消除或減少水負(fù)峰的影響。

（4）對(duì)預(yù)處理制備好的樣品，要盡快分析，避免污染。

6、檢測(cè)質(zhì)量控制措施

平行樣的測(cè)定：

    要減少測(cè)定過程中的隨機(jī)誤差,有效的方法是增加同一份樣品的測(cè)定次數(shù)，通常要求每次分析時(shí)隨機(jī)抽取樣品的10％～20％做平行雙樣測(cè)定對(duì)于某些要求嚴(yán)格的測(cè)試，一個(gè)樣品也可同時(shí)作3～5份平行樣的測(cè)定。一般要求平行樣品測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5％。

加標(biāo)回收：

    分析過程中把回收試驗(yàn)作為常規(guī)分析的一部分，用以判斷所用的分析方法能否用于該樣品的測(cè)定并了解測(cè)定過程中是否存在干擾。加標(biāo)量應(yīng)與待測(cè)物質(zhì)的含量相近，加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超過該方法測(cè)定上限的90％。

加標(biāo)回收率計(jì)算公式^[2]：
 

其中：

P：加標(biāo)回收率

C1：樣品濃度，即為樣品測(cè)定值

C2：加標(biāo)試樣濃度，即加標(biāo)試樣測(cè)定值

C3 ：為加標(biāo)量

質(zhì)控樣對(duì)比：

    在離子色譜分析中常使用質(zhì)控樣和被測(cè)樣做同步分析，將所得結(jié)果與保證值相比，判斷分析過程中是否存在系統(tǒng)誤差或異常情況。

7、儀器分析系統(tǒng)的注意事項(xiàng)

    在離子色譜分析中，考慮到可能的污染來源以及每個(gè)分析步驟可能帶來的誤差，除空白水樣、容器、試劑、人員操作水平等環(huán)節(jié)外，還要充分考慮儀器進(jìn)樣系統(tǒng)對(duì)定量分析準(zhǔn)確性和可靠性的影響，要有效防止分離柱、檢測(cè)器和抑制器的污染，以保持柱效和降低背景電導(dǎo)。

儀器使用條件

溫度對(duì)色譜柱的分離效果，電導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度有重要的影響，嚴(yán)格控制溫度的波動(dòng)、淋洗液的流速等，對(duì)保持峰面積和峰高、定量分析的準(zhǔn)確性起著非常重要的作用。因此，為了保證良好的分離效果，較高的靈敏度，分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，要求在恒溫36℃左右進(jìn)行分析。

     穩(wěn)定的電源是分析*的條件，電源不穩(wěn)定，會(huì)使儀器的基線產(chǎn)生較大波動(dòng)，影響分析結(jié)果。因此，在電源不穩(wěn)定地區(qū)，我們建議安裝穩(wěn)壓電源。

儀器日常保養(yǎng)

    當(dāng)樣品量較少時(shí)，需要定期開機(jī)對(duì)系統(tǒng)及管路進(jìn)行沖洗?？梢酝ㄟ^定期使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查來發(fā)現(xiàn)是否存在問題。

8、分析結(jié)果的校對(duì)與核查

    用離子色譜儀對(duì)水樣中的離子進(jìn)行分析時(shí)，可對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行校對(duì)、核查，其原理為：水體中陰陽離子處于一種互相制約的平衡狀態(tài)中，任何一種平衡因素的變化將會(huì)使原有的平衡發(fā)生改變，從而達(dá)到一種新的平衡，利用化學(xué)平衡理論發(fā)現(xiàn)水樣分析中的分析誤差，并控制和核對(duì)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性與可靠性^[3]。

結(jié)論