離子色譜法分析中的基體干擾及其評(píng)價(jià)

點(diǎn)擊次數(shù)：581 發(fā)布時(shí)間：2014-12-3

    在離子色譜法分析中，標(biāo)準(zhǔn)樣品一般能得到比較漂亮的譜圖但一些實(shí)際樣品的譜圖往往伴隨著一些雜峰，這是由于離子色譜法分析中的基體干擾。下面針對(duì)一些離子色譜法分析中遇到的基體干擾進(jìn)行討論。

1. 乙醛酸中的順丁烯二酸和乙二酸。這是分析化學(xué)尤其是色譜法分析中經(jīng)常遇到的一類(lèi)問(wèn)題，屬于高濃度基體中的痕量組分分析。這類(lèi)問(wèn)題的困難之處在于，基體和待測(cè)組分性質(zhì)接近，濃度卻差別較大，且高濃度的基體會(huì)影響相鄰組分在色譜柱中的保留行為，改變其保留時(shí)間和峰型。這類(lèi)問(wèn)題的常規(guī)解決方法是減少進(jìn)樣量、使用高容量的色譜柱并將樣品逐級(jí)稀釋多份，并按照濃度由低到高的順序依次進(jìn)樣。該方法zui大的優(yōu)勢(shì)是高濃度基體不會(huì)過(guò)載，影響色譜柱的使用壽命。筆者將乙醛酸樣品稀釋1000倍體積后進(jìn)樣分析，順丁烯二酸和乙二酸在色譜圖中明顯可見(jiàn)同時(shí)乙醛酸沒(méi)有過(guò)載。但筆者認(rèn)為該方法亦有一定的局限性。對(duì)于某些濃度差別過(guò)大（質(zhì)量濃度比相差一萬(wàn)倍以上）的樣品，可借助柱切換或閥切換等方式消除高濃度基體，例如梁麗娜介紹了一種測(cè)定飽和鹵水中碘離子的方法，該溶液中氯離子與碘離子的質(zhì)量濃度比相差3000000倍，使用柱切換可明顯降低氯離子的含量。
2. 高氯基體中的亞硝酸根離子。自然界中氯離子是很常見(jiàn)、濃度較高的一種陰離子，由于在陰離子交換色譜中氯離子與亞硝酸根離子保留能力比較接近，因此高氯基體經(jīng)常干擾亞硝酸根離子的測(cè)定。這類(lèi)問(wèn)題的一個(gè)解決方法是搭配一個(gè)紫外檢測(cè)器，因?yàn)閬喯跛岣x子在200-220nm范圍內(nèi)有較強(qiáng)的紫外吸收而氯離子在這一區(qū)間內(nèi)吸收很弱。但是，使用碳酸鹽/碳酸氫鹽淋洗液時(shí)，氯離子基體濃度過(guò)高會(huì)在亞硝酸根之前產(chǎn)生一個(gè)明顯負(fù)峰，淹沒(méi)亞硝酸根的信號(hào)。這種現(xiàn)象筆者在使用離子色譜法測(cè)定奶粉中的亞硝酸鹽和硝酸鹽時(shí)遇到過(guò)，解決的方法使用高容量色譜柱。
3. 水溶性有機(jī)溶劑中的無(wú)機(jī)陰離子。本公司以過(guò)氧化氫處理丁醇樣品并以離子色譜抑制電導(dǎo)檢測(cè)測(cè)定了丁醇中的無(wú)機(jī)陰離子。經(jīng)過(guò)過(guò)氧化氫處理，丁醇基體被氧化消除，因此色譜圖中各離子峰尖銳對(duì)稱(chēng)無(wú)雜峰干擾。有文獻(xiàn)報(bào)道甲醇、異丙醇等醇類(lèi)物質(zhì)稀釋后以兼容有機(jī)溶劑的陰離子色譜柱測(cè)定其陰離子時(shí)，使用自再生抑制模式會(huì)在氯離子的保留時(shí)間出現(xiàn)一個(gè)的正峰，甚至淹沒(méi)氯離子的信號(hào)。該基體干擾的機(jī)理在于，醇類(lèi)分子在死體積內(nèi)倍洗脫（與氯離子保留時(shí)間接近），經(jīng)過(guò)抑制器時(shí)，醇類(lèi)分子會(huì)干擾鈉離子與氫離子的離子交換，使背景電導(dǎo)升高，因此出現(xiàn)一個(gè)正峰。