基體效應與內(nèi)標元素的選擇:
采用 LA-ICP-MS 技術進行微量元素含量 分析時, 基體效應是影響分析結果準確度和 精確度的最為重要的因素之一。 通常所說的 基體效應是指所分析樣品的基體對分析元素 信號強度的抑制或增強效應, 由于空間電荷 效應的存在, 基體效應無法*消除[17]。 因 此采用 LA-ICP-MS 進行元素定量分析時, 通 常采用外標校正和內(nèi)標歸一化相結合的方法 對測試結果進行校準。
此次研究過程中, 以美國國家標準技術 研 究 所 的 SRM 610人工合成玻璃標準參考物質(zhì)作外標, 分別對與硅酸鹽玻璃標準樣品 SRM 612 和 BHVO-2G、 BCR-2G、 BIR-1G 和 GSE-1G 中的微量元素 Cu、 Zn、 Rb、 Sr、 La、 Ce、 Pr、 Nd、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Tm、 Yb、 Lu、 Pb、 Th 和 U 的含量進行了 測試。由于 SRM 612 與外部標準樣品 SRM 610 基體非常接近, 分別采用無內(nèi)標法、 以 29Si 為 內(nèi)標和以 44Ca 為內(nèi)標的方法對數(shù)據(jù)進行校正, 所得結果并無明顯差異, 所測得的元素含量 和推薦值之間的相對偏差, 全部落在 10%以 內(nèi), 部分元素優(yōu)于 5%(圖 2)。
BHVO-2G、 BCR-2G、 BIR -1G 和 GSE - 1G 為天然巖石經(jīng)過熔融制成的玻璃, 它們與 外部標準物質(zhì) SRM 610人工合成玻璃 的基體明顯不同。 用 無內(nèi)標法獲得的結果與推薦值存在較大的偏差, 所測試的 4 個樣品幾乎所有元素的相對 偏差大于20% 。 用 29Si 為內(nèi)標進行校正后, 4 個樣品的絕大多數(shù)元素相對偏差小于20%, 而 采用 44Ca 作內(nèi)標所獲得結果幾乎所有元素的 相對偏差小于 15%(圖 3)。 在分析過程中 44Ca 的分餾行為與所測元素的分餾行為較為一致,所 以 使 用 44Ca 作 內(nèi) 標 時 , 其 校 準 結 果 優(yōu) 于 29Si。 綜上所述, 采用 LA-ICP-MS 分析技術對 硅酸鹽玻璃標準物質(zhì)進行分析時, 存在著明 顯的基體效應, 外標校正和內(nèi)標歸一化相結 合的方法是較好的數(shù)據(jù)校準策略, 相對于 29Si作內(nèi)標, 使用 44Ca 作內(nèi)標時校準結果較好。
結論:
研究中發(fā) 現(xiàn), 采用 44Ca 作內(nèi)標能夠有效減小 LA-ICPMS 分析技術對硅酸鹽玻璃標準物質(zhì)進行分析 時存在的基體效應。 以 SRM 610人工合成玻璃 為外部標準 物質(zhì), 以 44Ca 為內(nèi)標, 對 BHVO-2G、 BCR- 2G、 BIR-1G 和 GSE-1G 硅酸鹽玻璃標準物質(zhì) 中 Cu、 Zn、 Rb、 Sr、 La、 Ce、 Pr、 Nd、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Tm、 Yb、 Lu、 Pb、 Th 和 U 元素含量進行測試, 測試結果與推薦值 比 較 , 大部分元素的相對偏差優(yōu)于15% 。 LA-ICP-MS 分析技術以快速、 方便、 高準確度、 高分辨率等特點, 在地質(zhì)樣品微 區(qū)元素含量分析中顯示出了巨大的潛力。
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