島津看食界：菜籃子安全無小事

點(diǎn)擊次數(shù)：442 發(fā)布時(shí)間：2014-11-21

隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和生活水平的不斷提高，廣大老百姓對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的需求，也由原來單純的“吃的上"、“吃的好"，逐步轉(zhuǎn)化為要“吃的安全"、“吃的放心"，尤其是近年來“毒韭菜"、“毒豇豆"、“毒生姜"等不安全的蔬菜一次次走上輿論的風(fēng)口浪尖，更是引發(fā)了全社會(huì)對(duì)菜籃子質(zhì)量安全的高度關(guān)注。在菜籃子安全檢測(cè)項(xiàng)目中，大家普遍關(guān)注的就是農(nóng)藥殘留。島津公司針對(duì)蔬菜中的多農(nóng)藥殘留的檢測(cè)，推出了相應(yīng)的解決方案。

蔬菜中多農(nóng)藥殘留的檢測(cè)

蔬菜殘留農(nóng)藥，是指蔬菜在噴施農(nóng)藥后殘留在蔬菜表面的農(nóng)藥及有毒代謝物、降解轉(zhuǎn)化產(chǎn)物和反應(yīng)雜質(zhì)的總稱。蔬菜大多數(shù)生*短，病蟲害比較嚴(yán)重，種植過程中需多次施藥，加上施藥后采摘間隔短，造成蔬菜殘留農(nóng)藥過量不可避免。常見的殘留農(nóng)藥的品種：主要是有機(jī)磷農(nóng)藥和氨基甲酸酯農(nóng)藥，例如氧化樂果、樂果、馬拉硫磷、甲胺磷、久效磷、倍硫磷、百克威、抗芽威和西維因等。目前我國(guó)農(nóng)藥年用量為80-100萬噸，居世界*。其中有毒的有機(jī)磷類農(nóng)藥年使用量約占70%，毫克級(jí)別的有機(jī)磷類農(nóng)藥即可致人畜于死地。世界衛(wèi)生組織(WHO)在2010年的統(tǒng)計(jì)顯示，每年農(nóng)藥中毒的人數(shù)達(dá)400多萬，死亡人數(shù)30萬。我國(guó)有學(xué)者對(duì)2006-2008年全國(guó)傷害監(jiān)測(cè)中毒病例分布情況進(jìn)行分析，農(nóng)藥中毒高居第三位,僅次于酒精中毒和藥物中毒。截至目前，各國(guó)紛紛建立了嚴(yán)格的*及配套技術(shù)法規(guī)，盡可能降低殘留農(nóng)藥對(duì)本國(guó)消費(fèi)者健康帶來的風(fēng)險(xiǎn)。

標(biāo)準(zhǔn)與法規(guī)

我國(guó)加入WTO后，高度關(guān)注蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)問題。新頒布實(shí)施的GB/T 2763-2012 《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥zui大殘留*》規(guī)定了322種農(nóng)藥2293項(xiàng)zui大殘留* (MRLs)，分析方法標(biāo)準(zhǔn)的配套實(shí)施大大加強(qiáng)了農(nóng)藥殘留監(jiān)控和農(nóng)藥安全使用的管理力度。但在農(nóng)藥種類，蔬菜劃分、zui大殘留*等方面仍與發(fā)達(dá)國(guó)家及機(jī)構(gòu)有一定的差距。

日本“肯定列表制度"對(duì)797種農(nóng)藥、獸藥及飼料添加劑設(shè)定了54783個(gè)*；對(duì)沒有*的，執(zhí)行含量不得超過0.01mg/kg的“一律*"；只有65種天然和化學(xué)合成物質(zhì)（主要是營(yíng)養(yǎng)劑）作為豁免物質(zhì)不設(shè)*。對(duì)于加工食品，除食品法典委員會(huì)（CAC）已經(jīng)建立的除外無需建立MRL。因此大約有50種加工食品涉及農(nóng)藥MRL標(biāo)準(zhǔn)有180項(xiàng)；對(duì)于其它加工食品不再建立單獨(dú)的MRL，原則上只要原料符合標(biāo)準(zhǔn)要求就可以在市場(chǎng)上流通和銷售。

韓國(guó)食品中農(nóng)藥殘留*由韓國(guó)*(KFDA)負(fù)責(zé)制定和發(fā)布，主要包括農(nóng)產(chǎn)品、畜產(chǎn)品及人參。此外，韓國(guó)要求多菌靈、克菌丹、噻菌靈、福美雙等4種農(nóng)藥在黃豆芽及綠豆芽中不得檢出。對(duì)于缺乏具體*的農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)殘，韓國(guó)制定了一套處理規(guī)則：1.CAC有標(biāo)準(zhǔn)時(shí)直接采用CAC標(biāo)準(zhǔn)；2.無CAC標(biāo)準(zhǔn)，則采用同種農(nóng)藥在同類農(nóng)產(chǎn)品中zui嚴(yán)值作為*；3.如果前兩項(xiàng)均不適用，則采用同種農(nóng)藥已有*中zui嚴(yán)值作為目標(biāo)產(chǎn)品的*。

歐盟制定的MRL被生產(chǎn)者認(rèn)為是優(yōu)良農(nóng)業(yè)措施生產(chǎn)出的產(chǎn)品中可檢出的zui高農(nóng)藥殘留量。主要是基于其殘留*應(yīng)能反映出農(nóng)藥對(duì)可獲得植物有效保護(hù)的zui小使用量，殘留*既要盡可能低，又要使農(nóng)藥*在毒性上可以接受，尤其需考慮環(huán)境保護(hù)。截至2007年，歐洲委員會(huì)植物健康公布葉菜類蔬菜中農(nóng)藥殘留*數(shù)量達(dá)2609項(xiàng)，95%的農(nóng)藥MRL低于或等于0.05mg/kg。 
島津解決方案

島津公司作為的分析儀器廠商，旗下分析儀器涵蓋色譜、光譜等多款產(chǎn)品，在分析行業(yè)發(fā)揮著*的作用。進(jìn)入中國(guó)30多年來，島津公司一直關(guān)注國(guó)內(nèi)外食品安全，積極應(yīng)對(duì)當(dāng)今食品安全的新局面，及時(shí)提供全面的解決方案，致力于食品安全問題*解決。根據(jù)國(guó)內(nèi)外蔬菜中農(nóng)藥殘留的*，島津分析中心推出了《蔬菜檢測(cè)解決方案》。

《蔬菜檢測(cè)解決方案》以GB/T 19648-2006《蔬菜和水果中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》和GB/T 20769-2008《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》為主要參考依據(jù)，樣品經(jīng)乙腈提取后，加入鹽，離心使有機(jī)層分離，用SPE柱或者QuEChERS方法凈化、濃縮后分析，使用島津多維氣質(zhì)聯(lián)用儀（MDGCMS）、島津*在線凝膠滲透色譜-氣質(zhì)聯(lián)用儀（GPC-GCMS）、三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀（LCMS-8040和GCMS-TQ8030）對(duì)蔬菜中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行分析。
島津MDGCMS多維氣質(zhì)聯(lián)用儀（圖1）基于Multi Dean Switch多重切割技術(shù)，由一臺(tái)GC和一臺(tái)GCMS（或GC）構(gòu)成獨(dú)立控溫的雙柱箱系統(tǒng)，每個(gè)柱箱中都放置一根色譜柱（極性不同），并通過全惰性切割單元連接。將在色譜柱1上無法*分離的組分切割至色譜柱2進(jìn)一步分離并檢測(cè)，實(shí)現(xiàn)常規(guī)的單柱系統(tǒng)難以實(shí)現(xiàn)的高分離性能。例如蔥蒜中有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)。采用傳統(tǒng)的GC或者GCMS方法分析時(shí)，由于此類蔬菜具有較強(qiáng)的基質(zhì)干擾，有機(jī)磷農(nóng)藥多殘留測(cè)定無法進(jìn)行。采用島津多維氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（MDGC/GCMS）對(duì)蔥蒜中的29種有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行分析，有效解決了傳統(tǒng)檢測(cè)方法背景干擾較大及難以準(zhǔn)確定性、定量的問題。從圖2和圖3可以看出，在未切割時(shí)復(fù)雜基質(zhì)樣品把農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品*覆蓋了，基質(zhì)干擾非常的大，即使樣品中有農(nóng)藥殘留，用GC方法是沒辦法進(jìn)行準(zhǔn)確的定性和定量的。進(jìn)行切割后可以把29種有機(jī)磷農(nóng)藥逐個(gè)切至GCMS分離檢測(cè)的方案，大大減少了復(fù)雜基質(zhì)的干擾。

圖1島津MDGCMS多維氣質(zhì)聯(lián)用儀圖2 未切割時(shí)基質(zhì)與農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品的譜圖圖3  29種有機(jī)磷農(nóng)藥逐個(gè)切割至GCMS分離檢測(cè)時(shí)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品譜圖
1.甲胺磷 2.敵敵畏 3.乙酰甲胺磷 4.乙丁烯酰磷 5.氧化樂果 6.甲拌磷 7.久效磷 8.地蟲硫磷 9.二嗪磷     
10.樂果 11.乙硫磷 12.異稻瘟 13.甲基毒死蜱 14.安硫磷 15.磷胺 16.甲基嘧啶磷 17.甲基對(duì)硫磷 
18.毒死蜱 19.馬拉硫磷 20.殺螟硫磷 21.倍硫磷 22.對(duì)硫磷 23.水胺硫磷 24.喹硫磷 25.稻豐散 26.殺撲磷 
27.苯線磷 28.三硫磷 29.三唑磷

在蔬菜農(nóng)藥殘留的單四極桿質(zhì)譜分析中，蔬菜基質(zhì)復(fù)雜性導(dǎo)致對(duì)目標(biāo)農(nóng)藥殘留分析產(chǎn)生干擾，對(duì)于某些農(nóng)藥會(huì)出現(xiàn)檢測(cè)限高甚至無法檢出的難題。島津三重四極桿質(zhì)譜儀（LCMS-8040和 GCMS-TQ8030）（圖6）具有更強(qiáng)的抗*力、更高的靈敏度和高通量離子傳輸效率，解決了單四極桿質(zhì)譜對(duì)低含量農(nóng)殘組分檢測(cè)的不確定性問題，可有效增加對(duì)復(fù)雜基質(zhì)中待測(cè)目標(biāo)物檢測(cè)的選擇性，大大提高了準(zhǔn)確性和靈敏度。島津北京分析中心與中國(guó)農(nóng)業(yè)*蔬菜花卉研究所合作開發(fā)利用島津的LCMS-8040和GCMS-TQ8030分別對(duì)蔬菜中69種*風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估農(nóng)藥殘留和54種*例行監(jiān)測(cè)農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法，此方法具有簡(jiǎn)單、快速、靈敏、可靠及耐用性好等特點(diǎn)，滿足我國(guó)法規(guī)對(duì)蔬菜中農(nóng)藥殘留*的要求，能夠大幅降低樣品的檢測(cè)成本、提升檢測(cè)工作效率。目前該方法已經(jīng)在*系統(tǒng)內(nèi)推廣使用，圖7-圖8為蔬菜中檢測(cè)到的部分農(nóng)藥殘留的MRM圖。

圖7 白菜中檢測(cè)到的部分農(nóng)藥殘留的MRM圖（LCMS-8040）

圖8 豇豆中檢測(cè)到的部分農(nóng)藥殘留的MRM圖（GCMS-TQ8030）

島津公司秉承“為了人類和地球的健康"這一理念，時(shí)刻關(guān)注國(guó)內(nèi)外的食品安全事件，并及時(shí)給出相應(yīng)的解決方案，希望我們的努力能夠給大家?guī)韼椭?/span>